Síntese, caracterização e atividade de catecolase de complexos de cobre com ligantes tripodais

Abstract

Muitas reações importantes para a manutenção dos sistemas biológicos são catalisadas por metaloenzimas. Dentre estas pode-se citar as catecol oxidases, que catalisam a oxidação de o-catecóis às correspondentes o-quinonas. Diversos complexos metálicos que visam modelar estrutural e/ou funcionalmente essas metaloenzimas têm sido estudados nas últimas décadas, com o objetivo de se elucidar o seu modo de ação.Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados através de métodos espectroscópicos, eletroquímicos, espectrométricos, por condutividade molar e titulação potenciométrica, três novos complexos mononucleares de cobre(II) empregando-se três novos ligantes tripodais contendo átomos N,O doadores: Hbpaa-H - 2-((2-hidróxibenzil)(2-piridilmetil)amino)acetamida, Hbpaa-CH3 - 2-((2-hidróxi-5-metilbenzil)(2-piridilmetil)amino)acetamida e Hbpaa-Br - 2-((2-hidróxi-5-bromobenzil)(2-piridilmetil)amino)acetamida. O complexo 1 teve sua estrutura cristalina parcialmente resolvida por difratometria de raios X. Além disso, os complexos 1, 2 e 3 foram testados frente à oxidação do substrato modelo 3,5-di-terc-butilcatecol, revelando que estes podem ser considerados como modelos funcionais para as catecol oxidases.<br>

Abstract : Several vital reactions for biological systems are catalyzed by metalloenzymes. Among these is the catechol oxidase, which catalyze the oxidation of a broad range of o-diphenols to o-quinones. Metal complexes mimicking structural and/or functional properties of these metalloenzymes have been studied in the last decades, aiming to elucidate the mechanistic pathway of the catalytic reactions.This work reports the syntheses and characterization via electronic spectroscopy, electrochemistry, mass spectrometry, molar conductivity and potentiometric titration of three new mononuclear copper(II) complexes, using the new tripodal ligands which contains N,O-donor atoms: Hbpaa-H ? 2-((2-hidroxybenzyl)(2-pyridylmethyl)amine)acetamide, Hbpaa-CH3 ? 2-((2-hidroxy-5-methylbenzyl)(2-pyridylmethyl)amine)acetamide andHbpaaBr ? 2-((2-hidroxy-5-bromobenzyl)(2-pyridylmethyl)amine) acetamide. The structure of the complex 1 was partially determined by X-ray crystallography. Moreover, complexes 1, 2 and 3 were tested against the oxidation of the model substrate 3,5-di-tert-butilcatechol, and were considered as functional models for catechol oxidase.