Natureza da ligação Ru-NO em novos nitrosilo complexos de rutênio com ligantes quelantes CCC e CNC contendo carbenos

Abstract

Compostos capazes de liberar ou sequestrar óxido nítrico são promissores agentes terapêuticos como antimicrobianos, reguladores da pressão sanguínea, no combate ao câncer, dentre outros. Neste trabalho foram investigados novos nitrosilo complexos de rutênio, potencialmente liberadores de óxido nítrico, contendo ligantes pinça quelantes tridentados em que dois sítios coordenantes são carbenos N heterociclos ligados por uma ponte fenila ou piridil que também coordena-se ao centro metálico. Derivados destes complexos são obtidos pela substituição de grupos alquila no átomo de nitrogênio dos grupos imidazolilideno. A estrutura geométrica e eletrônica destes complexos organometálicos e de seus produtos de redução monoeletrônica foram investigadas por métodos computacionais empregando-se a Teoria do Funcional da Densidade (DFT). A natureza da ligação química Ru NO foi estudada utilizando-se as técnicas de Análise de Decomposição de Energia de Su-Li (Su-Li EDA) e Orbitais Naturais de Ligação (NBO). Neste trabalho também foi avaliada uma metodologia para a predição de potenciais de redução dos nitrosilo complexos de rutênio estudados.<br>

Abstract : Compounds capable of releasing or scavenging nitric oxide are promising therapeutic agents as antimicrobials, blood pressure regulators, in cancer treatment and many others. In this work were investigated new ruthenium nitrosyl complexes, potentially capable of releasing nitric oxide, containing chelating tridentade pincer ligands in which two coordinating sites are N-heterocyclic carbenes united by a bridging coordinating phenyl or pyridyl unit. Derivatives of these complexes are obtained by substitution of alkyl groups at the imidazolylidene nitrogen. The geometric and electronic structure of these organometallic complexes and their one-electron reduction products were investigated by computational methods employing Density Functional Theory. The nature of the Ru NO chemical bond was investigated using the Energy Decomposition Analysis of Su-Li and Natural Bond Orbitals. In this work it was also evaluated a methodology for the prediction of reduction potentials of the ruthenium nitrosyl complexes under investigation.