Desenvolvimento de metodologia de microextração adsortiva em barra utilizando terra diatomácea para determinação de desreguladores endócrinos em água

Abstract

Este estudo descreve a utilização de terra diatomácea proveniente do resíduo da indústria cervejeira como um novo revestimento para a microextração adsortiva em barra (BA?E) e sua aplicação na determinação de parabenos, benzofenona e triclocarban em amostras de água da Lagoa do Peri por HPLC-DAD. Neste estudo foram usadas barras adsortivas com 7,5 mm de comprimento. As etapas de extração e dessorção líquida foram otimizadas empregando procedimentos multivariados e univariados. O tempo de dessorção e solventes utilizados para a dessorção líquida foram otimizados por estudos uni e multivariados, respectivamente. Na etapa de extração, um planejamento fatorial completo 24 foi utilizado para fazer a triagem das variáveis pH da amostra, tempo de extração, temperatura de extração e adição de sal. O pH da amostra e tempo de extração foram avaliados utilizando o planejamento Doehlert. O tempo de extração também foi estudado por experimento univariado. As condições ótimas de extração foram pH da amostra de 5 e tempo de extração de 90 min. A dessorção líquida foi realizada durante 15 min com 100 ?L de ACN:MeOH (50:50, v/v). Os limites de quantificação variaram entre 0,63 e 6,9 ?g L-1. Os valores de R2 foram maiores que 0,998 para as curvas de calibração de todos os analitos. Ensaios de precisão e recuperação foram feitos em amostras de água superficiais coletadas em cincos diferentes pontos da Lagoa do Peri. O método de BA?E apresentou valores de recuperação entre 63 e 124 % e RSD = 20 % (n = 2). A reprodutibilidade dos agitadores acoplados e na produção das barras apresentou RSD < 14 % (n = 3) e RSD < 11 % (n = 3), respectivamente.<br>

Abstract : This study describes the use diatomaceous earth from the residue of brewing industry as a new coating for bar adsorptive microextraction (BAµE) and its application for the determination of parabens, benzophenone and triclocarban in aqueous samples from Lagoa do Peri by HPLC-DAD. In this study bars with 7.5 mm of length were used. The extraction and liquid desorption steps for BAµE were optimized employing multivariate and univariate procedures. The desorption time and solvent used for liquid desorption were optimized by univariate and multivariate studies, respectively. A 24 full factorial design was built to screening the variables sample pH, extraction time, sample temperature and NaCl concentration and then the parameters sample pH and extraction time were evaluated using the Doehlert design. The extraction time was also studied by univariate experiment. The optimum extraction conditions were sample pH 5 and extraction time 90 min. Liquid desorption was carried out for 15 min with 100 µL of ACN:MeOH (50:50, v/v). The quantification limits varied between 0.63 and 6.9 g L-1. The R2 values were higher than 0.998 for all calibration curves of analytes. Precision and recovery essays were made in surface aqueous samples collected in five different points of Peri Lagoon. The BAµE method showed recovery values between 63 and 124% and RSD = 20% (n = 2). The linked magnetic stirrers and the bar-to-bar reproducibility were lower than 14 % (n = 3) and 11% (n = 3), respectively.