Terra diatomácea como fase extratora na microextração em filme fino (TF-SPME) para determinação de desreguladores endócrinos através do sistema 96-well-plate

Abstract

Uma nova abordagem para TF-SPME é apresentada usando terra diatomácea reciclada como fase extratora para a determinação de bisfenol A (BPA), benzofenona (BzP), triclocarban (TCC), 4-metilbenzilideno cânfora (4-MBC) e 2-etilhexil-p-metoxicinamato (EHMC) em amostras de água de rio. Utilizou-se TF-SPME combinado com o sistema de placa de 96 poços, permitindo alta frequência analítica devido à possibilidade de extrações simultâneas de até 96 amostras. A fase sorvente proposta foi caracterizada por espectroscopia de infravermelho e microscopia eletrônica de varredura, e exibiu boa estabilidade em relação aos solventes orgânicos utilizados para análise em cromatografia líquida, bem como desempenho analítico satisfatório. O método otimizado consistiu em 240 minutos de extração, pH 6 com a adição de cloreto de sódio a 15% (m/v), sendo utilizada uma mistura de MeOH:ACN 50:50 (v/v) para dessorção líquida durante 30 minutos. Os limites de detecção encontrados foram de 1 µg L-1 para BzP e TCC e 8 µg L-1 para as demais substâncias utilzadas no estudo, com R2 variando de 0,9988 para BPA a 0,9926 para 4-MBC. Valores de recuperação em amostras de água de rio ficaram entre 70 a 170, atestando a exatidão da metodologia. Esta nova abordagem surge como uma alternativa muito promissora para a análise de rotina, uma vez que a fase extratora é de baixo custo e fácil acesso, além de o método poder ser totalmente automatizado, permitindo uma análise múltipla e mais precisa.

Abstract : A novel approach for TF-SPME is presented by using recycled diatomaceous earth as sorbent phase for the determination of bisphenol A (BPA), benzophenone (BzP), triclocarban (TCC), 4-methylbenzylidene camphor (4-MBC) and 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate (EHMC) from environmental water samples. TFME was used combined with a 96-well plate system allowing for high-throughput analysis due to possibility of simultaneous extractions up to 96 samples. The proposed sorbent phase was characterized by infra-red spectroscopy and scanning electron microscopy, and exhibited good stability toward organic solvents used for liquid chromatography analysis, as well as satisfactory analytical performance. The optimized method consisted of 240 min of extraction at pH 6 with the addition of sodium chloride at 15% (w/v), a mixture of MeOH:ACN 50:50 (v/v) was used for liquid desorption during 30 min. Limits of detection varying from 1 µg L-1 for BzP and TCC to 8 µg L-1 for the other substances contained in this study, with R2 ranged from 0.9988 for BPA to 0.9926 for 4-MBC. Recovery values in river water samples were between 70 and 170, attesting to the accuracy of the methodology. This novel and straightforward approach emerges as very promising alternative for routine analysis, once the sorbent phase is ease to obtain and the procedure can be fully automated allowing for multiple and more accurate analysis.