Uso de líquidos iônicos magnéticos associados a microextração líquido-líquido dispersiva para a determinação multirresíduo de contaminantes orgânicos em amostras de água de rio

Abstract

Neste trabalho foi desenvolvido um método para determinação multirresíduo de contaminantes emergentes de diferentes classes em amostras aquosas empregando fases extratoras compostas por líquidos iônicos magnéticos associados à microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) e cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por arranjo de diodos (HPLC DAD). Primeiramente, escolheu-se o solvente dispersor através de um planejamento de simplex lattice. Em seguida, foi realizada, de forma univariada, a otimização do pH da amostra para melhor extração dos compostos. Após, foi feito um planejamento do composto central para otimização da massa de líquido iônico magnético, tempo de extração e percentagem de sal (NaCl) adicionado à amostra. O tempo de extração foi otimizado de forma univariada. As condições ótimas de extração foram pH da amostra em 6,0, 180 segundos de extração, massa de líquido iônico magnético de 10 mg e sem adição de sal à amostra. Como solvente dispersor da DLLME foi utilizado 5 µL de uma mistura de acetonitrila:metanol (50:50, v/v). A dessorção líquida dos analitos extraídos pelo líquido iônico magnético foi realizada com 20 µL de acetonitrila. Os limites de detecção (LOD) para todos os analitos foi de 1,5 µg L-1, com exceção do Aldicarbe que apresentou LOD de 15,1 µg L-1. Os coeficientes de determinação variaram entre 0,9923 e 0,9986. A recuperação foi estudada em duas amostras de água de rio. A recuperação para as amostras 1 e 2 variaram de 56% a 123% e 60% a 120%, respectivamente. As amostras foram coletadas no município de Camboriú, Santa Catarina, Brasil. O método desenvolvido se mostrou eficiente para a extração de todas as classes de compostos estudados e o líquido iônico magnético se mostrou reprodutível quando associado à técnica de DLLME.

Abstract : In this study, a method was developed for a multi-residue determination of contaminants of different classes in aqueous samples using extractive phases composed of magnetic ionic liquids associated with liquid-liquid dispersive microextraction (DLLME) and high performance liquid chromatography with diode array detection (HPLC DAD). Firstly, the dispersing solvent was chosen using a simplex lattice design. Afterwards, the optimization of the pH sample was performed using a univariate planning. Then, to optimize the ionic liquid mass, extraction time and percentage of salt (NaCl) added to the sample, a central composite designed was performed. In sequence, the extraction time was optimized using a univariate planning. The optimum extraction conditions were pH of the sample at 6.0, 180 s of extraction, 10 mg of magnetic ionic liquid and no addition of salt to the sample. As the dispersing solvent of DLLME, 5 µl of a mixture of acetonitrile: methanol (50:50, v / v) was used. The liquid desorption of the analytes extracted by the magnetic ionic liquid was performed with 20 µL of acetonitrile. The detection limits (LOD) for all analytes were 1.5 µg L-1, with the exception of Aldicarbe that presented LOD of 15.1 µg L-1. The determination coefficients varied between 0.9923 and 0.9986. The recovery was studied in two samples of river water. Recovery for samples 1 and 2 ranged from 56% to 123% and 60% to 120%, respectively. The samples were collected in the city of Camboriú, Santa Catarina, Brazil. The method developed was efficient for the extraction of all classes of compounds studied and magnetic ionic liquid was reproducible when associated with DLLME technique.