Uso de microextração em barra adsortiva (BAuE) para a extração de agrotóxicos e contaminantes emergentes em amostras de mananciais e determinação por HPLC-DAD

Abstract

Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia para a determinação simultânea de 5 agrotóxicos utilizados na rizicultura e 2 contaminantes emergentes, aplicando a técnica de microextração adsortiva em barra (BAµE) com separação e detecção por HPLC-DAD. Foram produzidas barras de 15 mm revestidas com material extrator disponível comercialmente para a técnica de DPX, denominado WAX. O material extrator foi caracterizado por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e a morfologia foi obtida através de micrografias por microscopia eletrônica de varredura (MEV). As otimizações foram realizadas em água ultrapura fortificada com 100 µg L-1 de cada analito, através de abordagens univariadas e multivariadas. As condições ótimas de extração foram 140 minutos para tempo de extração e pH 3,5. As condições obtidas para a dessorção líquida foram uma mistura de solventes sendo Metanol:Acetato de Etila (60:40) (v/v) e tempo de dessorção de 35 minutos em banho ultrassônico. Para reutilizar as barras adsortivas foi otimizado um procedimento de limpeza realizado antes das extrações, utilizando duas alíquotas de solventes Metanol:Acetato de Etila (60:40) (v/v) por 35 minutos em banho ultrassônico. As curvas de calibração foram realizadas na matriz da amostra bem como os ensaios de precisão e exatidão. Os valores de LODs e LOQs foram 1,51 a 2,27 µg L-1 e 5,00 a 7,50 µg L-1, respectivamente, com os valores de R = 0,9803. A exatidão e a precisão do método foram avaliadas através da recuperação relativa e das precisões intradia e interdia em três níveis de concentração em comum a todos os analitos conforme as curvas de calibração. Os resultados obtidos para a recuperação relativa estão de acordo com a faixa aceitável de 80 a 120% para todos os analitos em todos os níveis estudados, assim como para os resultados de precisão intradia e interdia também foram adequados, sendo menores que 22% para todos os analitos em todos os níveis estudados. A metodologia foi aplicada em vinte e quatro amostras coletadas na Bacia do Rio Camboriú e os analitos não foram detectados nessas amostras.

Abstract : In this work, a methodology for the simultaneous determination of 5 pesticides and 2 emerging contaminants used in the rice cultivation was developed, applying the adsorptive bar microextraction (BAµE) technique, with separation and detection by HPLC-DAD. Bars of 15 mm were produced and coated with extractor material commercially available and applied in the DPX technique, designated WAX. The extractive material was characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), and the morphology was obtained through scanning electron microscopy (SEM). The optimizations were performed in ultrapure water spiked with 100 µg L-1 of all analytes and using univariate and multivariate procedures. The optimum extraction conditions were 140 minutes for extraction time and pH 3.5. The conditions obtained for liquid desorption comprised of a solvent mixture of Methanol: Ethyl Acetate (60:40) (v/v) and desorption of 35 minutes under ultrasonic bath. In order to reuse the adsorbing bars has been optimized a cleaning procedure and was carried out before extractions with two aliquots of Methanol: Ethyl Acetate (60:40) (v/v) and desorption time of 35 minutes in an ultrasonic bath. The calibration curves were performed in the sample matrix as well as the precision and accuracy evaluations. The values of LODs and LOQs were ranged from 1.51 to 2.27 µg L-1 and 5.0 to 7.5 µg L-1, respectively, with R =0.9803. The accuracy and precision of the method were evaluated through relative recovery and the intraday and interday precisions and were performed at three levels of spiked in common to all analytes according to the calibration curves. The results obtained for the relative recovery agree with the acceptable range of 80% to 120% for all the studied levels, as well as for the intraday and interday precision tests were lower than the acceptable limit of up to 22%. The methodology was applied in twenty-four samples collected in the Camboriú River Basin and the results obtained did not detect the presence of the analytes.