Introdução de uma fase biossorvente natural e renovável para a técnica de extração em ponteira descartável (DPX) para a determinação de contaminantes emergentes em amostras de águas de lagos

Abstract

O presente trabalho propõe, pela primeira vez, o uso do biossorvente cortiça como fase extratora para a técnica de extração em ponteira descartável (DPX) para determinação dos contaminantes emergentes metil parabeno (MP), etil parabeno (EtP), bezofenona (BZP), 3-(4-metilbenzilideno) cânfora (4-MBC) e 2-(etilhexil)-4-(dimetilamino) benzoato (OD-PABA) em amostras de águas de lagos usando cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a um detector por arranjo de diodos (HPLC-DAD). Para otimização da metodologia foram empregados planejamentos experimentais univariados e multivariados. As condições ótimas do procedimento de extração foram 800 µL de amostra em 3 ciclos, onde cada ciclo foi de 30 segundos, pH da amostra mantido em 6, e adição de 30% de NaCl m/v. Para a etapa de dessorção, as condições otimizadas foram obtidas como sendo 100 µL de uma mistura dos solventes metanol e acetonitrila (50:50, v/v), utilizando 1 ciclo de 30 segundos. Um excelente desempenho analítico foi alcançado com limites de detecção entre 0,6 µg L-1 para o MP e 1,4 µg L-1 para o 4-MBC e os limites de quantificação variaram de 2 µg L-1 para o MP a 4,3 µg L-1 para o 4-MBC, respectivamente. Os coeficientes de correlação obtidos estiveram entre 0,9962 para o EtP a 0,9980 para o MP. Precisão e exatidão do método foram verificadas através de desvios padrões relativos (RSD %) interdia e intradia e de ensaios de recuperações relativas, respectivamente. A recuperação relativa variou de 71 a 132%, a precisão interdia foi de 3 a 23% (n=3) e a intradia de 9 a 23% (n=9).

Abstract : The present study proposes, for the first time, the use of the biosorbent cork as extraction phase for disposable pipette extraction technique (DPX) for the determination of the emerging contaminants methyl paraben (MP), ethyl paraben (EtP), benzophenone (BZP), 3-(4-methylbenzylidene) camphor (4-MBC) and 2-(ethylhexyl)-4-(dimethylamino) benzoate (OD-PABA) in lake water samples using high-performance liquid chromatography diode array detection (HPLC-DAD). The optimized conditions were assessed by univariate and multivariate experimental designs, and these conditions were comprised of 800 µL of sample using 3 cycles of 30 seconds, pH adjusted at 6, and addition of 30% w/v of NaCl. For the desorption step, the optimized desorption conditions were achieved with 100 µL of a mixture comprised of methanol and acetonitrile (50:50, v/v), using 1 cycle of 30 seconds. Excellent analytical performance was achieved with limits of detection ranged from 0.6 µg L-1 for MP to 1.4 µg L-1 for 4-MBC, and the limits of quantification varied from 2 µg L-1 for MP to 4.3 µg L-1 for 4-MBC, respectively. The correlation coefficients obtained ranged from 0.9962 for EtP to 0.9980 for MP. The method accuracy was evaluated by analyte relative recoveries which varied from 71 to 132%, and the interday precision ranged from 3 to 23% (n =3) and intraday from 9 to 23% (n = 9).