Síntese de compostos organocalcogênios com potencial aplicação biológica ou como ligantes para complexos de Fe(II) e Mn(I) liberadores de CO

Abstract

Na primeira parte deste trabalho, foi realizada a síntese de4 ligantes contendo selênio (Se) ou enxofre (S) para complexaçãocom Fe(II) e Mn(I), a fim de se obter novas moléculas liberadorasde CO utilizando esses metais e avaliar a influência desses átomosna liberação de CO. Embora não tenha sido possível a estabilizaçãodo complexo de Fe(II) pelo ligante selenilado utilizado, oqual prontamente se oxidou quando em contato com o ar, os complexosde Mn(I) com ligantes selenilados e sulfurados se mostraramestáveis e foi possível a determinação de sua estrutura noestado sólido. Na segunda parte, foi desenvolvida uma nova metodologiapara a calcogenação de 1,3,4-oxadiazóis utilizando S ou Se elementarese iodoarenos através de uma reação multicomponentecatalisada por CuI. A metodologia desenvolvida apresenta algumasvantagens frente a outras presentes na literatura, como: baixacarga de catalisador (2,5 mol%), utilização de atmosfera aberta emenores tempos reacionais. Através desta metodologia, foi possível a obtenção de 23oxadizóis funcionalizados com Se, com rendimentos de 25 a 88%,e 14 funcionalizados com S, com rendimentos de 13 a 61%. A metodologiadesenvolvida apresentou grande tolerância frente a gruposdoadores e também retiradores de elétrons presentes nos iodoarenosutilizados, assim como aos substituintes ligados ao C-22 da porção oxadiazólica e uma seletividade em relação a arenosmultihalogenados, reagindo apenas na posição ligada ao iodo.<br>

Abstract : In the first part of this work, it was performed the synthesisof 4 ligands containing selenium (Se) or sulfur (S) for complexationwith Fe(II) and Mn(I), to obtain new CO-releasing molecules withthese metals and evaluate the influence of these atoms in the COrelease. Although it has not been possible to stabilize the Fe(II)complex with the selenilated ligand, which readily oxidized when incontact with air, the Mn(I) complexes with sulfureted and selenilatedligands have proven to be stable and it was possible to determinetheir solid state structures. In the second part, a new methodology for the chalcogenationof 1,3,4-oxadiazoles with elemental S or Se and iodoarenesthrough a multicomponent reaction catalyzed by CuI was developed.This methodology presents some advantages when comparedwith those in the literature, as: low catalyst load (2,5 mol%),open to air atmosphere tolerance and lower reaction times.By this new methodology, it was possible to obtain 23oxadiazoles functionalized with an organoselenium moiety, withyields ranging from 25 to 88%, and 14 functionalized with an organosulfurmoiety, with yields ranging from 13 to 61%. The methodologypresented great tolerance to the electron donating andwithdrawing groups attached to the iodoarenes and the substituentsbonded to oxadiazoles C-2 position and a selectivity with multihalogenatedarenes, reacting only at the position bonded to theiodine atom.