Resíduos da indústria do petróleo e gás submetidos ao procedimento de lixiviação para características de toxicidade: determinação de flúor por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua

Abstract

As normas nacionais de classificação de resíduos sólidos, ABNT: NBR 10004-10005:2004, estabelecem definições, valores e protocolos para classificação de resíduos sólidos, traz os ensaios de toxicologia que trata-se de procedimentos de extração em meio de ácido acético, em pH 2,88 e 4,93, sendo o fluoreto uma das espécies monitoradas com concentração regulamentada. A espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua (HR-CS MAS) é uma técnica já consolidada que vem sendo aprimorada para a determinação de halogênios. Durante este estudo foi monitorada a molécula CaF para determinação de flúor em extrato de lixiviados em meio de ácido acético, em pH 2,88 e 4,93. A estabilidade térmica da molécula CaF e a proporção estequiométrica Ca:F para a formação da molécula foram avaliados no comprimento de onda 606,4322 nm. Os resultados demonstraram que a molécula é estável termicamente, possibilitando a utilização de temperaturas de 1000 e 2300 º C para pirólise e vaporização, respectivamente. O método proposto possibilitou a obtenção de LOD 0,020 mg L-1 e 0,040 mg L-1, para o pH 2,88 e 4,93, respectivamente. A estabilidade temporal do flúor nas diferentes condições de pH estudadas foi avaliada, nessas condições o analito manteve-se estável por até 7 dias após o procedimento de lixiviação. A concentração de flúor obtida nos extratos lixiviados variaram de 0,093 ± 0,001 a 3,882 ± 0,038 mg L-1 para o pH 2,88 e de 0,138 ± 0,003 a 1,802 ± 0,020 mg L-1 em pH 4,93, consequentemente, considerando que a metodologia permite que todo o flúor seja quantificado e como nestas amostras possivelmente todo o flúor esta na forma de F-, todas as amostras analisadas apresentaram concentração de F- inferior a 150 mg L-1, não sendo classificadas como tóxicas quanto a este parâmetro.

Abstract: The national standards for solid waste classification, ABNT: NBR 10004-10005: 2004, establish definitions, values and protocols for classification of solid waste, brings the toxicology tests which are procedures of extraction in acetic acid medium, at pH 2.88 and 4.93, with fluoride being one of the species monitored with regulated concentration. High resolution molecular absorption spectrometry with continuous source (HR-CS MAS) is an already consolidated technique that has been improved for the determination of halogens. During this study, the CaF molecule was monitored for the determination of fluoride in leachate extract in acetic acid medium at pH 2.88 and 4.93. The thermal stability of the CaF molecule and the stoichiometric Ca: F ratio for the formation of the molecule was evaluated at wavelength 606.4322 nm. The results demonstrated that the molecule is thermally stable, allowing the use of temperatures of 1000 and 2300 º C for pyrolysis and vaporization, respectively. The proposed method allowed obtaining LOD 0.020 mg L-1 and 0.040 mg L-1, for pH 2.88 and 4.93, respectively. The temporal stability of fluoride at the different pH conditions studied was evaluated, under these conditions the analyte remained stable for up to 7 days after the leaching procedure. The concentration of fluoride obtained in the leached extracts ranged from 0.093 ± 0.001 to 3.882 ± 0.038 mg L-1 to pH 2.88 and from 0.138 ± 0.003 to 1.802 ± 0.020 mg L-1 at pH 4.93, the methodology allows all fluorine to be quantified and as in these samples possibly all the fluorine is in the form of F-, all the analyzed samples presented concentration of F lower than 150 mg L-1, not being classified as toxic for this parameter.