Determinação sequencial de bromo e flúor, na mesma alíquota, em amostras ambientais e de medicamentos por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com forno de grafite

Abstract

Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método multielementar para a determinação de bromo e flúor, via vaporização sequencial das moléculas de TlBr e CaF a partir de uma mesma alíquota, utilizando a técnica de espectrometria de absorção molecular de alta resolução com forno de grafite. As moléculas de TlBr e CaF foram analisadas nos comprimentos de onda de 342,9797 nm e 606,4322 nm, respectivamente. A influência do uso de modificadores foi avaliada e não houve melhora real com uso destes. Como fonte de geradores, das respectivas moléculas, foram utilizadas soluções de TlNO3 e Ca(NO3)2·4H2O com concentração de 8 g L-1 para Tl e Ca. Durante os estudos um volume de 10 µL de solução multielementar para Br e F ou amostra foi injetada no forno. O estudo de interferência indicou que a presença de bromo não interfere na formação da molécula de flúor, e vice-versa. Todavia, a presença de cloro em concentrações superiores a 500 mg L-1 depreciou significativamente o sinal para CaF, considerando uma solução 0,5 mg L-1 de flúor. Essa interferência é facilmente identificada pelo surgimento de um fundo estruturado, referente à absorção da molécula de CaCl, na região vicinal às bandas de absorção da molécula de CaF. Para a molécula de TlBr não foi observada influência negativa devido à presença de cloro na faixa de concentração estuda. A calibração foi linear de 0,5-500 e 0,005-10 mg L-1 para bromo e flúor, respectivamente. O LOD obtido foi de 0,2 e 0,002 mg L-1 para bromo e flúor, respectivamente. Foram analisadas amostras de medicamentos, material de referência certificado de alga marinha (BCR 279) e uma amostra de poeira de estrada de um ensaio interlaboratorial. A determinação em amostras de medicamentos contendo bromo apresentou valores com boa concordância quanto ao valor de referência baseado no rótulo. Na determinação em amostras de medicamento contendo flúor os valores obtidos não diferiram estatisticamente (a = 0,05) do valor baseado no rótulo e recuperações acima de 85% foram obtidas. A determinação em material de referência BCR 279 por suspensão apresentou resultado que não difere estatisticamente (a = 0,05) do valor informado para bromo. Entretanto, para flúor, apesar de presente na amostra, não havia valor informado e recuperações entre 71,1 e 75,4% foram obtidas. Na determinação da amostra de poeira de estrada as concentrações obtidas de bromo foi de 102 ± 11 µg g- 1 e para flúor 403 ± 50 µg g-1. Recuperações acima de 90% foram observadas para bromo na amostra de poeira e para flúor as recuperações foram de 61,8 e 67,5%. Testes de recuperação para CaF realizados na ausência de tálio ficaram acima de 90%. Os testes de recuperação, parecem evidenciar que a presença do tálio, como agente formador da molécula de TlBr, pode influenciar a determinação de flúor via CaF na amostra de poeira, assim para esta matriz a estratégia sequencial proposta requer mais estudos. No entanto os resultados são considerados promissores e para matrizes menos complexas o método pode ser aplicado fornecendo bons resultados. Isto posto, a aplicabilidade deve ser avaliada em cada caso.

Abstract: This work describes the development of a multielement method for determination of bromine and fluorine, via sequential vaporization of TlBr and CaF molecules, from the very same replicate, using high resolution molecular absorption spectrometry. TlBr and CaF molecule were monitored in the wavelengths 342.9797 and 606.4322 nm, respectively. The effect of modifiers was evaluated and no real improvement was observed with their use. As source of the molecules forming agents solutions 8.0 g L-1 of Tl e Ca prepared from TlNO3 and Ca(NO3)2·4H2O were used. During the studies 10 µL of bromine and fluorine multielement solution or sample was injected in the graphite furnace. The evaluation of interfering species showed no interference of bromide over CaF, neither of fluorine over TlBr. However, in the presence of 500 mg L-1 clorine significant depreciation of CaF signal was observed for a 0.5 mg L-1 fluoride solution. This interference is easily identified by the occurrence of structured background, relative to the formation of CaCl, in the vicinal region of CaF absorption. For TlBr no interference from chlorine was observed in the studied range. The linear range was 0,5-500 and 0,005-10 mg L-1 for bromide and fluorine, respectively. The LOD was 0,2 e 0,002 mg L-1 for bromine and fluorine, respectively. Drugs samples, sea lettuce reference material (BCR 279) and road dust remaining of inter laboratorial assay were used for evaluation of the method. The determination in bromine containing drugs showed good agreement with the reference value based on the label. The determination in fluorine containing drugs gave values that didn?t differed (a = 0,05) from the one based on the label and recoveries over 85% was obtained. For the reference material BCR 279 by slurry sampling the bromine content found didn?t differed (a = 0.05) of the informed value. However, fluorine was found in the sample and it didn?t have informed value for this element. Additionally, recuperations between 71.1 and 75.4% were obtained for fluorine in this sample. The determination in road dust resulted in values of 102 ± 11 µg g-1 for bromine and 403 ± 50 µg g-1 for fluorine.Recoveries above 90% was found for bromine in this sample and recuperations of 61.8 and 67.5% for fluorine. Recoveries assays in the absence of thallium gave values over 90%. This, seems to denotes that the presence of thallium, molecule forming agent of TlBr, can influence the determination of fluorine via CaF in this sample, thus the sequential strategy proposed requires more investigations for this matrix. However, the results are considered promising and for less complex matrix the method can be applied and provides good results. That said, the applicability must be evaluated in each case.