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Abstract:
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Promover a halogenação hidrocarbonetos saturados de forma controlada e aplicando as diretrizes da química verde é um desafio, porém de grande interesse científico e industrial, já que a partir de tais moléculas (haloalcanos) obtém-se produtos com valor agregado maior. Utilizando a ação das halogenases como inspiração, o presente estudo foi conduzido com o objetivo de avaliar a capacidade de compostos coordenados de manganês em promoverem a halogenação do cicloexano usando como agente halogenante o ácido tricloroisocianúrico (TCCA), considerado de baixa toxidez e fácil manipulação. Para isso foram inicialmente sintetizados e caracterizados dois ligantes, o bis(2,4-dimetilfenol)-1,4-diazocicloeptano (H2L1) (rendimento: 92%) e o bis(2,4-di-terc-butilfenol)-1,4-diazocicloeptano (H2L2) (rendimento: 79%). Estes ligantes foram empregados na síntese de compostos de coordenação de manganês, resultando nos compostos [Mn(L1)Cl] (1) e Mn(H2L2)Cl3.2MeOH (2). Estes compostos foram caracterizados por IV, CHN e RPE. Entretanto, apenas o composto 1 foi analisado por espectroscopia eletrônica, voltametria cíclica e condutivimetria, pois o composto 2 foi insolúvel nos solventes testados, o que inviabilizou as análises. Pelo mesmo motivos os estudos catalíticos foram realizados com o composto 1, empregando o TCCA como agente halogenante na cloração do cicloexano, em acetonitrila, a 25, 50 e 75 ºC. A reação de halogenação foi realizada por 24 h e a quantificação do produto da reação foi realizada por cromatografia gasosa com detector de chama. Em 50 oC foi observada uma conversão 5 vezes maior (19,4% ± 0,4) do que a reação sem o catalisador. A melhor conversão foi obtida a 75 oC, resultando em uma conversão de 32,5% ± 0,4% em 24 h, frente a uma conversão de 26,3% ± 2,3 na ausência de catalisador. |
