Síntese e solvatocromismo de sondas apresentando o grupo elétron-aceitador 2,2-dicianovinil

Abstract

O presente trabalho teve por objetivo a síntese e a análise do solvatocromismo de duas sondas contendo o grupo 2,2-dicianovinil. Inicialmente, 2–(4– aminobenzilideno)malononitrila (1) foi obtida em duas etapas, a primeira delas envolvendo uma condensação de Knoevenagel entre 4-nitrobenzaldeído e malononitrila, com rendimento de 92%. Já a segunda etapa envolveu a reação de redução do grupo nitro do composto previamente obtido, utilizando cloreto de estanho, com rendimento de 55%. A outra sonda estudada, 2–[4– (dimetilamino)benzilideno]malononitrila (2), apresenta estrutura molecular similar, porém com duas metilas ligadas ao nitrogênio do grupo elétron-doador. O composto foi obtido por meio da reação de condensação do 4- (dimetilamino)benzaldeído com malononitrila, com rendimento de 86%. Os compostos foram caracterizados por espectrometria de RMN de 1H e de 13C, para atestar suas estruturas moleculares e sua pureza. A sonda 1 exibiu um solvatocromismo positivo de fronteira e a sonda 2 apresentou um solvatocromismo positivo. As escalas multiparamétricas de Kamlet-Abboud-Taft e de Catalán foram aplicadas, sendo que a escala de Catalán ajustou melhor os valores experimentais. Também foi verificado que o parâmetro de maior influência no solvatocromismo do composto 1 foi a basicidade do solvente e para o composto 2 foram os parâmetros de dipolaridade e de polarizabilidade do solvente, com destaque para este último parâmetro. Os dados foram comparados com outros sistemas solvatocrômicos da literatura, porém apresentando em comum somente o grupo elétron-doador. Os resultados sugerem que, em sistemas do tipo push-pull solvatocrômicos, o grupo dimetilamino elétron-doador representa uma peça fundamental para que a sonda apresente solvatocromismo positivo. Assim, os resultados apresentados mostraram-se relevantes para que possam inspirar o planejamento de novas sondas solvatocrômicas que sejam capazes de medir exclusivamente dipolaridade e polarizabilidade do meio.