Determinação de nove contaminantes em amostras de água via extração em ponteira dispersiva (DPX) com dispositivo automatizado e análise por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos (HPLC-DAD)

Abstract

Este trabalho descreve a aplicação de um método automatizado de extração em ponteira dispersiva paralela (Au-Pa-DPX) para a determinação de nove compostos orgânicos de diferentes classes (fármacos, pesticidas, conservantes e hormônios) em amostras de água de rio, com separação e detecção realizadas por HPLC-DAD. O preparo da amostra envolveu a otimização de parâmetros de extração e dessorção para garantir a detecção precisa dos analitos. A acetonitrila (ACN) foi utilizada como solvente de dessorção em três ciclos na mesma alíquota. Para evitar o efeito memória, quatro ciclos de limpeza com ACN foram realizados nas ponteiras de DPX. O pH foi ajustado para 8, com nove ciclos de extração em alíquotas distintas, sem adição de sal. Para o método Au-Pa-DPX, o coeficiente de determinação (R2) variou de 0,9984 a 0,9998. Os limites de detecção (LODs) foram de 0,33 μg L-1 a 1,67 μg L-1, enquanto os limites de quantificação (LOQs) foram de 1,00 μg L-1 a 5,00 μg L-1. A precisão interdia e intradia variou de 6,85% a 18,35% e 0,96% a 9,50%, respectivamente. Os valores de recuperação relativa obtidos com o método proposto variaram de 89,88% a 125,56%. A soma das concentrações dos analitos nas amostras de água de rio variou de não detectado a 23,33 μg L-1. Além disso, quando comparado a outros métodos da literatura, mostrou-se uma alternativa mais verde, com alta frequência analítica (4,15 minutos por amostra, no preparo de amostra), baixo consumo de solventes e amostra, gerando menos resíduos e reduzindo os riscos à saúde do analista. Este estudo destaca a importância da análise multiclasse para o monitoramento ambiental abrangente.

This work describes the application of an automated parallel dispersive pipette extraction (Au-Pa-DPX) method for the determination of nine organic compounds across different classes, including pharmaceuticals, pesticides, preservatives, and hormones, in river water samples. The separation and detection of these compounds were performed using high performance liquid chromatography with diode array detector (HPLC-DAD). Sample preparation involved optimizing extraction and desorption parameters to ensure the accurate detection of analytes. Acetonitrile (ACN) was used as the desorption solvent in three cycles within the same aliquot. To prevent carry-over effects, four cleaning cycles with ACN were conducted on the DPX pipette tips. The pH was adjusted to 8, nine extraction cycles were performed with distinct aliquots, and no salt was added. For the Au-Pa-DPX method, the coefficient of determination (R2) ranged from 0.9984 to 0.9998. Limits of detection (LODs) ranged from 0.33 μg L-1 to 1.67 μg L-1, while limits of quantification (LOQs) ranged from 1.00 μg L-1 to 5.00 μg L-1. Interday and intraday precisions ranged from 6.85% to 18.35% and 0.96% to 9.50%, respectively. The relative recovery values obtained with the proposed method ranged from 89.88% to 125.56%. The sum of the found concentrations of analytes in the river water samples ranged from undetected to 23.33 μg L-1. Furthermore, when compared to other methods from the literature, it is an interesting green alternative for the determination of these analytes in water samples, with high throughput (4.15 min per sample, in sample preparation step), low consumption of solvents and samples, generating less waste and reducing health risks to the analyst. This study underscores the importance of multiclass analysis for comprehensive environmental monitoring.