PREPARAÇÃO E APLICAÇÃO DE AGREGADOS DE PALÁDIO ESTABILIZADOS POR POLIHEXAMETILENO BIGUANIDA (PHMB) EM REAÇÕES DE ACOPLAMENTO SUZUKI-MIYAURA E SONOGASHIRA

Abstract

As reações de acoplamento cruzado catalisadas por paládio possibilitam a formação de novas ligações carbono-carbono e carbono-heteroátomo de maneira seletiva e eficiente. Essas reações tem grande relevância na indústria, pois possibilitam o desenvolvimentode novos fármacos, agroquímicos, polímeros e materiais para aplicação em eletrônica, como OLEDs e semicondutores. Tendo em vista a importância destas reações, bem como o elevado preço do paládio, o presente trabalho buscouo desenvolvimento de um catalisadorinédito,aplicável em reações de acoplamento do tipo Suzuki-Miyaura (SM) e Sonogashira(SG), sem utilização de fosfina ou outros ligantes, equefossereutilizável. A síntese do catalisador foi realizada através da mistura do polímero comercial polihexametileno biguanida (PHMB) com o sal de paládio K2PdCl4em duas condições: excesso de metal ouexcesso de ligante. Os catalisadoresforam caracterizados por FAASou ICP-MSe FTIR, apresentando cerca de 25% de Pd quando utilizado 1,4equivalente do K2PdCl4 em relação à unidade monomérica do PHMB e 13% de Pd quando utilizou-se excesso do PHMB em relação ao precursor metálico. O material preparado com excesso de PHMB não foi ativo nas reações de SM. Já os catalisadores preparados com excesso de metal foram bastante ativos, com rendimentos maiores que 90 % na reação de SM e cerca de 60% para na reação de SG. Para a reação de SM pôde-se realizar o reuso do catalisador, sendo que uma boa atividade foi observada ao longo de 7 ciclosreacionais.