Mecanismos de reações redox entre DL- metionina e complexos de ferro (III) -X- diiminos

Abstract

Os complexos de [Fe(III)L3]3+, (L=fenantrolina ou bipiridina) tem sido amplamente usado na oxidação de subtratos orgânicos de interesse biológico, tais como catecóis, benzenodióis, cisteína e tiouréia, com o objetivo de explicar as correlações entre parâmetros cinéticos e termodinâmicos com base na teoria de Marcus. Estudos cinéticos da oxidação da Dl-metionina por tris(l,l0-fenantrolina) ferro(III) foram realizados em meio sulfúrico, sendo I = 1,5M para a dependência da concentração e temperatura da Dl-metionina, sendo I = 0,75M para a dependência do pH. A estequiometria indicou que um mol de metionina reagiu com 2 moles do complexo de Fe(III). Um mecanismo de esfera externa para estas reações foi atribuído com base na teoria de Marcus para reações de esfera externa, na qual a razão entre as constantes de velocidade para as reações cruzadas k12/k13 = 5,8 está em boa concordância com a razão observada experimentalmente k12/k13 = 3,3. Estes dados possibilitam estimar o potencial redox de 1,80 V e velocidade de auto-troca do elétron de 4 x 107 M-1 s-1 para o par redox METH+/METH.