Efeito da concentração de hidroxido e de sais em reações de eliminação catalisadas por hidroxido de hexadeciltrimetilamonio

Abstract

Estudou-se a desidrocloração do 1,1-difenil-2,2,2-tricloroetano (DDTH) em meio básico, em micelas de hidróxilo de cetiltrimetilamônio (CTAOH). Na ausência de KOH adicionando, o comportamento cinético foi o esperado para reações onde o contra íon é o íon reativo. As equações utilizadas levaram a um valor de k2m = 6,5 x 10-4 M-1 s-1, corrigindo previamente as atividades dos íons hidróxidos na fase micelar e calculando a ligação de hidróxido através de uma isoterma de Langmuir. Nas reações de hidrólise do DDTH a concentração constante de CTAOH, variando-se a concentração de hidróxido adicionando, obtivemos valores de k2m = (6,50 +/- 0,30) x 10-4 M-1 s-1, usando kOH = 30 +/- 5 M-1 s-1 é considerando, ainda, as atividades dos íons hidróxidos na fase micelar. No estudo do efeito da adição de sais, na presença de KOH 1,0 M, o modelo da pseudofase troca iônica foi utilizado para ajustar os dados cinéticos, sendo que as concentrações de k2m na faixa de 6,50 x 10-4 M-1 s-1 a 6,80 x 10-4 M-1 s-1 foram obtidos. As constantes de troca iônica (KOH/X) obtidas para os íons X = Cl-, Br-, NO3-, F- e CH3COO- foram de 0,100; 0,050; 0,043; 1,020 e 0,425, respectivamente.