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Abstract:
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Determinação dos valores de concentração micelar crítica, grau de ionização micelar, e de pH aparente para misturas binárias de dodecanoato de sódio (SDOD) e sulfobetaínas, SB3-n, para a série com n = 10, 12, 14, 16. Estudo da hidrólise básica do acetato de 2,4-dinitrofenilal (DNPA), octanoato de 2,4-dinitrofenila (DNPO) e do anidrido benzóico (Bz2O) em presença das misturas binárias dos surfactantes. Os sistemas mostraram sinergismo na formação da micela mista. Através da teoria da solução não ideal, foram determinados valores para os parâmetros de interação molecular de b = -2,4, b = -3,4 e b= -4,5, para as misturas de SDOD + SB3-10, SDOD + SB3-12 e SDOD + SB314, respectivamente. As sulfobetaínas são moderados inibidores da hidrólise desses compostos. Enquanto, as misturas de SDOD e SB3-n são catalisadores mais eficientes do que o SDOD. As constantes de velocidade de primeira ordem passam através de um máximo em uma fração molar de SDOD de cerca de 0,5 para o DNPA e DNPO e de 0,8 para o Bz2O. Esses máximos na velocidade são ajustados quantitativamente para a reação do OH e do íon dodecanoato postulando-se que as micelas de suliobetaínas aumentam a nucleofilicidade do íon carboxilato através de um decréscimo na hidratação deste, devido a formação de um par iônico nas micelas mistas. |
