Estudo de efeitos estericos e eletronicos na reação entre compostos carbonilicos e bases nitrogenadas
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dc.contributor |
Universidade Federal de Santa Catarina |
pt_BR |
dc.contributor.advisor |
Yunes, Rosendo Augusto |
pt_BR |
dc.contributor.author |
Brighente, Ines Maria Costa |
pt_BR |
dc.date.accessioned |
2012-10-16T09:46:52Z |
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dc.date.available |
2012-10-16T09:46:52Z |
|
dc.date.issued |
1995 |
|
dc.date.submitted |
1995 |
pt_BR |
dc.identifier.other |
101359 |
pt_BR |
dc.identifier.uri |
http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/76377 |
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dc.description |
Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. |
pt_BR |
dc.description.abstract |
Estudou-se a influência do efeito estético e eletrônico sobre o mecanismo e catálise da reação entre cetonas bicíclicas com estrutura rígida e bases nitrogenadas. Neste sentido foram estudadas as reações entre norcanfor e diferentes bases nitrogenadas como: fenilhidroxilamina, metoxiamina, fenilhidrazina e N-metilhidroxilamina. Estudou-se também as reações entre hidroxilamina com diversos compostos carbonílicos como: 3-quinuclidinona, 3-metileno-norcanfor, 8-cetotriciclo [5.2.1.0]2,6 decano, ciclopentanona, 3-metilnorcanfor, nopinona e tropinona. Todas estas reações foram determinadas em etano 20%, a 25oC e força iônica 0,5M. Analisou-se a constante de equilíbrio para a formação do intermediário neutro de adição, assim como as diferentes etapas determinantes da velocidade da reação: etapa de ataque e etapa de desidratação. O mecanismo para a etapa de desidratação catalisada por ácido é de catálise ácida geral. Distintamente de propostas anteriores, sugere-se um estado de transição onde o próton do catalisador está moderamente transferido e a ligação C-O moderamente quebrada, deixando o carbono centro de reação com uma certa densidade de carga positiva, mas com configuração próxima a sp3. O mecanismo de reação de desidratação espontânea, para as reações entre hidroxilamina e as cetonas bicíclicas aqui estudadas é de catálise ácida geral intramolecular, confirmando teorias anteriores de nossos trabalhos. |
pt_BR |
dc.format.extent |
xiii, 223f.| il., tabs |
pt_BR |
dc.language.iso |
por |
pt_BR |
dc.subject.classification |
Catalise |
pt_BR |
dc.subject.classification |
Mecanismos de reações orgânicas |
pt_BR |
dc.subject.classification |
Reações quimicas |
pt_BR |
dc.subject.classification |
Teses |
pt_BR |
dc.title |
Estudo de efeitos estericos e eletronicos na reação entre compostos carbonilicos e bases nitrogenadas |
pt_BR |
dc.type |
Tese (Doutorado) |
pt_BR |
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