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A formação de micelas de lauril sulfato de sódio (NaLS) em soluções aquosas de dimetilsulfóxido (DMSO); N,N-dimetilformamida (DMF) e N,N-dimetilacetamida (DMA) foi estudada a 25°C e a 40oC por métodos de tensiometria superficial. Foram determinados parâmetros termodinâmicos, tais como a concentração micelar crítica (CMC), energia livre de micelização (DGom), entalpia (DHom) e entropia de micelização (DSom). As determinações foram efetuadas para o surfactante em água pura e soluções aquosas dos cossolventes a várias frações molares. A 25°C, a CMC do NaLS em água pura e 8,10 x 10-3 M. Para o sistema NaLS-H2O-DMSO, a mesma temperatura, a CMC variou desde 8,60 x 10-3 M (XDMSO = 0,0276) até 30,0 x 10-3 M (XDMSO = 0,275). Para o sistema ternário NaLS-H2O-DMF, alguns valores representativos da CMC são 9,50 x 10-3 M (XDMF = 0,0250) e 31,0 x 10-3 M (XDMF = 0,133), Para o sistema NaLS-H2O-DMA a variação da CMC foi de 10,2 x 10-3 M (XDMA =0,0220) até 81 5 x 10-3 M (XDMA = 0,163). A energia livre de micelização (DGom) do NaLS em água pura a 25oC é de -2,85 kcal/mol. Os valores correspondentes de DGom para as frações molares acima citadas são -2,82 kcal/mol e -2,08 kcal/mol para o sistema NaLS-H2O-DMSO; -2,76 kcal/mol e -2,06 kcal/mol para NaLS-H2O-DMF e -2,72 kcal/mol e -1,49 kcal/mol para o sistema NaLS-H2O-DMA. A entalpia de micelização variou de -1,03 kcal em água pura até -2,92 kcal/mol para NaLS-H2O-DMSO; -2,28 kcal/mol para NaLS-H2O-DMF e -3,15 kcal/mol para NaLS-H2O-DMA. A entropia de micelização, DSom a 25oC variou de +6,16 u.e. em água pura até -2,84 u.e. para NaLS -H2O-DMSO; -2,67 u.e. para NaLS-H2O-DMF e -3,67 u.e para NaLS-H2O-DMA. Os resultados experimentais indicam que os três cossolventes exercem um efeito inibitório sobre o processo de micelização do NaLS e que este efeito torna-se maior com o aumento da fração molar do cossolvente. À frações molares XDMSO>0,275; XDMF>0,133 e XDMA>0,163 o efeito inibitório sobre o processo de micelização é total e pode ser explicado em termos de formação de hidratos estequiométricos do tipo Cossolvente. 2H2O. A formação de pontes de hidrogênio entre a água e o cossolvente nos sistemas ternários leva a uma estruturação no meio e uma diminuição do efeito hidrofóbico. |
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