Catalise micelar : falha do modelo da pseudo-fase para catalise micelar quando o contra ion e o ion reativo

Abstract

As reações de desidrocloração de pesticidas clorados da família do DDT são eficientemente catalisadas por micelas catiônicas de brometo (CTABr) ou hidróxido (CTAOH) de hexadeciltrimetilamônio. Em micelas de hidróxido de hexadeciltrimetilamônio, o contraíon da micela é o ion reativo e portanto não existe interferência de outros tipos de íons. O CTAOH mostrou-se um catalisador bem mais eficiente que o CTABr, sendo que pelos calculos das constantes de velocidade na fase micelar, de acordo com o modelo da pseudo-fase de Berezi e Martinek, nos temos uma catálise de 6,0; 3,0 e 2,0 vezes para DDT, DDD e DDM respectivamente. A adição de KBr inibe a reação sendo que quando a concentração de KBr é semelhante a concentração de CTAOH nos temos valores catalíticos semelhantes aos observados para micelas de CTABr. Para os calculos das constantes de troca iônica KBr/oH foi aplicado o modelo de Romsted, sendo que os valores encontrados para estas constantes foram de 0,063; 0,052 e 0,073 usando os dados cinéticos de DDT, DDD e DDM respectivamente. Valores para as constantes de velocidade das reações que ocorrem na interfase micela-água foram determinadas sendo que obtivemos os seguintes resultados, (4,44 ± 1,99).10-2M-1s-1; (3,68 ± 0,69).10-2M-1s-1 e (3,43 ± 0,44).10-2M-1s-1 para DDT , DDD e DDM respectivamente.