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Abstract:
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A formação de micelas de brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) em solução aquosas na presença de cloreto de sódio (NaCl) e tosilato de sódio ou p-tolueno sulfonato de sódio (NaOTs) foi estudada a 25ºC e a 40ºC por meio de tensiometria superficial. A concentração micelar crítica (CMC) foi medida a 25ºC e a 40ºC e, foram determinados parâmetros termodinâmicos tais como, energia livre de micelização (DGm°), entalpia de micelização (DHm°), e entropia de micelização (DSm°). A 25ºC, a CMC do CTAB variou de 9,20x10-4M para água pura até 0,090x10-4M para NaCl (1,50M) e, até 0,25x10-4M para NaOTs (0,20M). A 40ºC, nas mesmas condições, a variação da CMC foi de 10,0x10-4M para água pura à 0,080x10-4M para NaCl e, à 0,200x10-4M para NaOTs. Os valores correspondentes de DGm° a 25ºC, nas mesmas condições, variaram de -4,14kcal/mol (água pura) até -6,88kcal/mol (NaCl) e, -6,28 kcal/mol (NaOTs). Para DHm° os valores variaram de -1,03kcal/mol para água pura, passando por zero a 0,5()M de NaCl, atingindo um valor máximo de +10,70 kcal/mol para 1,00M de NaCl. No caso do NaOTs, a entalpia variou dc -l,03 kcal/mol para água pura, passando por zero, atingindo um valor máximo de +5,81 kcal/mol a 0,01M de NaOTs. A entropia de micelização apresentou um aumento aproximadamente gradual nos dois casos e variou entre +10,4 u.e. e +57,5 u.e. para NaCl e, +10,4 u.e. e +39,6 u.e. para NaOTs. Estas variações na entalpia e entropia estão relacionadas com mudanças significativas na estrutura da água como consequência da adição de sal. Estudos adicionais da formação de micelas de CTAB nos sistemas H20 - CH3CH20H e H20 - NaOTs - DMSO mostraram que, em todos os casos, o NaCl e o NaOTs tendem a contrabalançar o efeito inibitório do etanol e do dimetilsulfóxido e favorecem a micelização. |
