Estudos espectroscopicos de clusters trinucleares'mu'-oxo de metais de transição

Abstract

Neste estudo nós investigamos oito complexos de fórmula geral: [FeIII3O(OOCCH3)6L3]NO3, onde L é um ligante heterocíclico: piridina substituídas. Seus espectros Mössbauer mostram deslocamentos isoméricos e desdobramentos quadrupolares que caracterizam complexes de ferro III alto-spin. Os quadrupolos mostram assimetrias que são atribuídas principalmente ao efeito Goldanskii-Karyagin. Correlações são propostas entre os parâmetros Mössbauer, eletroquímicos e energia da banda de transferência de carga com o pKa dos ligantes N-heterocíclicos. Nos complexos de valência mista de fórmula [FeIII2FeIIO(OOCCH3)6L3] onde L é água ou piridina, e de rnetais mistos de fórmula [FeIII2MIIO(OOCCH3)6(H2O)3].3H2O onde M é Mn, Co e Ni, nós investigamos o processo de transferência eletrônica por espectroscopias Vibracional, 1H NMR e Mössbauer, como também realizamos estudos de espectroscopia Mössbauer sob pressão. Complexos com pontes bromoacetato foram sintetizados para estudar a influência da ponte acetato no processo de transferência eletrônica.