O Papel da agua (ou a sua ausencia) na formação de compostos ricos em energia nos sistemas biologicos

Abstract

Uma das questões mais fascinantes que já foram levantadas pelos pesquisadores nas últimas décadas refere-se ao estudo dos compostos ricos em energia, tais como o ATP e o acetil-fosfato (AcP). Neste trabalho, apresenta-se um modelo não enzimático para a síntese do AcP que considera o aspecto da dessolvatação do nucleófilo em reações de transferência de acila, que consiste na síntese do AcP, estudada em acetonitrila, à temperatura de 40°C, reagindo-se acetato de 2,4-dinitrofenila (DNPA) com n-decilfosfato de benziltrimetilamônio.A reação do DNPA com o n-decilfosfato mostra uma grande dependência do meio aprótico. A adição de pequenas quantidades de água reduz enormemente a magnitude das constantes de velocidade de pseudo-primeira ordem. Um estudo realizado demonstrou que o rendimento em AcP diminui com a adição de água, enquanto a percentagem de éster hidrolisado aumenta proporcionalmente. Demonstra-se desta forrna que o íon n-decilfosfato dessolvatado atua eficazmente como nucleófilo em reações de transferência de fosfato. A sua eficiência enquanto nucleófilo diminui com a adição de água, porque ela dificulta a sua aproximação do centro reacional. Neste caso, ele pode atuar de maneira mais eficiente como catalisador básico geral, promovendo a hidrólise do éster.