Estudo mecanístico da reação entre hidroxilamina e acetatos de arila

Abstract

A reação de acetatos de arila com hidroxilamina produz a O-acilhidroxilamina e a N-acilhidroxilamina, esta última sendo observada como produto para a reação de ésteres com bons grupos de saída enquanto que a primeira é formada na reação de ésteres com grupos de saída ruins. Para ambas as reações de acilação, estudos cinéticos sugerem que a reação ocorre via formação de um intermediário tetraédrico para nucleófugos contendo grupos de saída com pKa na faixa de 1 a 9. Ésteres tendo grupos de saída com valores de pKa menor que 6 reagem por um mecanismo no qual a etapa determinante da velocidade é a formação do intermediário tetraédrico, enquanto que para aqueles com valores de pKa maior que seis a decomposição do intermediário tetraédrico é proposta como etapa limitante da velocidade. Catálise ácida-básica geral, por uma segunda molécula de hidroxilamina, foi identificada como um dos componentes da reação para a decomposição do intermediário na série de ésteres com grupos de saída ruins.