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Abstract:
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Muitos estudos estão sendo realizados na tentativa de compreender o mecanismo e as condições envolvidas na hidrólise dos ésteres fosfóricos dos ácidos nucleicos. Relata-se que o macrociclico OBISDIEN (1,4,7,13,16,19-hexaza-10,22- dioxaciclotetracosano) exerce efeito catalítico sobre estruturas mais simples como o ATP. Neste trabalho estudou-se as interações que ocorrem em diferentes valores de pH no sistema ternário OBIS/ATP/Zn 2+, onde ATP é o trifosfato de adenosina e OBIS é o macrociclico bimetálico OBISDIEN. Este estudo foi realizado através de titulação potenciométrica, com posterior tratamento dos dados experimentais com o programa BEST7. A formação deste sistema ternário envolve inúmeras outras espécies como OBIS/Zn2+, OBIS/ATP, ATP/Zn2+ e também as espécies individuais de cada uma das estruturas mencionadas. Portanto, foi necessário realizar o estudo de cada um destes sistemas individualmente e com estas informações estudou-se o sistema ternário. Verificou-se que, no sistema ternário, ocorre a formação das seguintes espécies H2LZn2A2+, HLZn2A+ , LZn2A e LZn2A(014)., sendo que L = OBISDIEN e A = ATP4- e o log das constantes de equilíbrio obtidas foram, [LZn 2A]/[LZn241[A4-] = 5,80, [HLZn2A+]/[LZn2A][H] = 6,88, [H2LZn2A2 ]/[LZn2.A][H]2 = 6,52, [LZtt2A(OH)-][H+]I [LZn2A] = -9,19. Os resultados potenciométricos revelam que ocorre interação entre o ion Zn2+, ATP e OBISDIEN, contradizendo resultados apresentados na literatura que afirmam não ocorrer tal interação. E este, seria o motivo pelo qual este sistema não tem efeito catalítico sobre a hidrólise do éster fosfórico do ATP, quando comparado com outros sistemas ternários que apresentam como íons metálicos Ca lf, Mg2+, La3±, etc. Porém, nossos estudos indicam que é possível ocorrer um ataque nucleofilico ao grupo éster fosfórico do ATP, que está ativado pela sua coordenação ao centro bimetálico, visto que as espécies detectadas potenciometricamente formam-se com quantidades consideráveis. |
