Análise da origem da reatividade de ácidos n,ndimetilnaftalamicos p-substituídos, por métodos semi-empíricos

Abstract

Reações químicas intermediadas por enzimas são extremamente rápidas, estereoespecificas e ocorrem sob condições especificas de pH e temperaturas brandas. Por outro lado, reações intermoleculares, nas quais estão envolvidos os mesmos grupos funcionais, podem demorar horas, mesmo sob condições extremas. A partir da década de 60, a determinação da estrutura tridimensional de algumas enzimas, gerou um crescente volume de informações que vêm sendo acumuladas e algumas relações entre estrutura-atividade e estrutura/reatividade passaram a ser elaboradas. A grande diferença de velocidade entre reações enzimáticas e não enzimáticas (10 1u-10 14) tem despertado o interesse de pesquisadores de diferentes áreas e direcionado seus esforços no sentido da compreensão do mecanismo pelo qual atua uma enzima Neste trabalho foi analisada a origem da reatividade de ácidos N.Ndimetilnaftalâmicos p-substituídos por métodos semi -empíricos, e a partir destes cálculos computacionais determinou-se a estrutura tridimensional de menor energia do ácido N,N-dimetilnaftalárnico e estabeleceu uma analogia entre estrutura e reatividade. Ern naftalenos 1,8 substituidos, os substituintes têm um efeito sobre distancias cruzadas e ângulos de ligação que é proporcional ao tamanho dos substituintes. A modelagem molecular dos ácidos N,N-dimetilnaftalâmicos foi desenvolvida usando-se o programa Chem3D, versão 4.5 Pro,que implements o programa MOPAC 97. Nossos cálculos propõem que as reações de hidrólise dos Acidos N,NDimetilnaftalâmicos ocorrem intramolecularmente, com a participação do grupamento carboxíiico não dissociado. A determinação do perfil de energia para a reação de hidrólise do Acido N,N-Dimetilnaftalâmico mostra que a etapa determinante da velocidade é a segunda etapa, onde ha a saída do grupamento amidico, a medida que o proton é transferido. O efeito dos substituintes na posição 4, nas reações de hidrólise do Acido N,N-Dimetilnaftalâmico, parece não causar grandes mudanças na velocidade de reação, e não justifica a grande reatividade do sistema. A reatividade dos Acidos N,N-Dimetilnaftalárnicos, quando comparada a reatividade da reação de hidrólise intermolecular de amidas., parece estar associada a parâmetros geométricos descritos principalmente para tensões angulares e planaridade do sistema.