Alcalóides ciclopeptídicos: diversas abordagens no estudo da estereoquímica baseados na franganina

Abstract

O alcalóide ciclopeptídico franganina foi isolado da Discaria americana pertencente à família Rhamnaceae e teve sua estrutura elucidada através de técnicas de Ressonância Magnética Nuclear 1 D (1H, 13C) e 2 D ( COSY, HSQC, HMBC, NOESY). Além disso, a influência das ligações de hidrogênio na conformação do macrociclo foi verificada através do deslocamento químico e constantes de acoplamento em diferentes solventes (CDCl3, DMSO-d6, metanol-d4). Os dados de RMN como os deslocamentos químicos, constantes de acoplamento (ângulo diedro) e correlações bidimensionais permitiram estabelecer relações com a configuração dos centros quirais (estereoquímica dos carbonos C-3 e C-4) e com a conformação da molécula em solução. Além disso, foi feita a análise por difração de raios-X de um derivado da mesma, e pôde-se determinar a estereoquímica dos centros quirais (C-3 e C-4) do cristal obtido. Outros dados fornecidos dessa análise foram comparados com os de RMN.

The cyclopeptide alkaloid Franganine was isolated from Discaria americana belonging to the family Rhamnaceae and its structure was elucidated by NMR 1D (1H, 13C) and 2 D (COSY, HSQC, HMBC, NOESY) techniques. Moreover, the influence of hydrogen bonds in the macrocycle conformation was observed through chemical shifts and coupling constants in different solvents (CDCl3, DMSO-d6, and methanol-d4).NMR data, such as chemical shifts, coupling constants (dihedral angle) and two-dimensional correlations allowed to establish relations with the configuration of chiral centers (stereochemistry of the C-3 and C-4 carbons) and the conformation of the molecule in solution. Furthermore, the analysis done by x-ray diffraction and furnished the stereochemistry of the chiral centers (C-3 and C-4) crystal. Other data provided by the use of this analysis were compared with those obtained by NMR data.