Hidrólise do bis-(2,4-dinitrofenil) fosfato na presença de diferentes nucleófilos

Abstract

O estudo da química de ésteres de fosfato é uma área atraente, sendo que esses compostos estão vastamente distribuídos na natureza e não se conhece um ser vivo que não utilize a química desses compostos. Este fato foi bem destacado em uma frase de Westheimer: “todas as reações que envolvam a formação ou a quebra de ligações de ésteres fosfóricos são vitais para o entendimento dos sistemas vivos”. Neste trabalho, avaliou-se a hidrolise do bis-(2,4-dinitrofenil) fosfato (BDNPP) na presença de diferentes nucleófilos: 2-furaldoxima (GS 85); 1-dimetilaminopropan- 2-ona oxima (GS 113); benzo(1,2)dioxona-4-carboxaldoxima (GS 164); 4-hidroxi-3-metoxi-benzaldoxima (GS VOX) e cloreto de 2-metilamonio-piridina (GSACA). A reação de hidrólise do BDNPP apresentou um comportamento que foi diretamente proporcional ao aumento da concentração do nucleófilo. A reatividade dos alfa nucleófilos foi comparada a de outros nucleófilos utilizando a relação de Brφnsted. Observou-se que os nucleófilos detentores de efeito alfa são espécies com poder de ataque ao centro eletrofílico do átomo de fósforo superior do que aquele apresentado por nucleófilos sem esta especificidade estrutural.